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25天前

[化学药] 速记! 中药化学知识(全)

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小可怜猪 发表于 2018-4-8 10:04:03 | 显示全部楼层 |阅读模式
小弟表业
内容比较多,建议大家先保存或转发到自己朋友圈 慢慢学习!!!
所言中药三大类,植物动物矿物堆。植物药占大多数,其他二者愧不如。
植物生长发育中,新陈代谢多成分。有的遍布植物体,也有仅在器官中。
糖类脂肪和蛋白,鞣质苷类生物碱;挥发油里氨基酸,树脂色素无机盐。
当取部分做药用,药理作用先弄清;有效成分已查明,物质基础自然定.
中药材中成分杂,有效无效可转化。苷类成分常有效,偶尔也被无情抛。
鞣质似乎无作为,收敛止血不是吹。蛋白多肽常弃用,珍珠药中分量重。
中药针剂有意义,其他剂型没法比,迅速入血快起效,安全更比效重要。
化学成分不掌握,何谈中药之效果?中药成分若不清,药物效果难保证。
有效成分提分离,配液灌装注射剂。重视生产和实际,理论同样要学习。
第一节生物碱
通常所说生物碱,生物体内是来源;主要特征须含氮,有机分子无须言。
研究生物碱最早,成就当然也很高。一万多种生物碱,临床应用好几百。
长春新碱长春碱,秋水仙碱喜树碱。三尖杉碱樟柳碱,汉防己碱川芎碱。
伪麻黄碱麻黄碱,钩藤总碱钩藤碱,广玉兰碱轮环藤,举不胜举言不尽。
一、  生物碱的分类
生物碱按母核分,大大小小十多种。有机胺类麻黄碱,益母草碱秋水仙。
吡咯烷类千里光,吡啶类中有槟榔;喹啉衍生喜树碱,异喹啉类小檗碱。
吲哚类中长春新,莨菪烷类阿托品;咪唑类毛果芸香,甾类茄碱肠胃伤。
喹唑酮类常山碱,嘌呤类里咖啡碱;还有二萜乌头碱,算上其他类别全。
二、  生物碱的性质
1、多数碱无色结晶,少数碱颜色不同。小檗碱则有点黄,烟碱更甚呈油状。
2、一般分子结构中,有手性碳有手性;多数碱为左旋体,少数不具旋光性。
3、多数碱难溶于水,亲脂溶于氯仿中;乙醚乙醇和丙酮,苯石油醚也能溶。
  碰到稀酸则成盐,几乎不溶遇到碱;若有内酯羧酚羟,结果可能不一样。
4、生物碱多有碱性,氮孤电子是原因;季胺最强仲胺中,伯胺叔胺步后尘。
  有生物碱呈中性,酰胺结构已形成;此碱遇酸不成盐,比如咖啡秋水仙。
  也有碱呈两面性,羧酚羟基是内因;遇酸逢碱皆能溶,吗啡槟榔喜相逢。
5、每逢特殊酸和盐,多数碱能生沉淀。沉淀反应很有用,提取鉴别纯化中。
  苦味酸称Hager,遇碱沉淀呈黄色;磷钨酸是沉淀剂,白色褐色有差异。
  硅钨酸Bertrand,沉淀白或淡黄色;鞣酸也与碱反应,棕黄色沉淀生成。
  氯化金和氯化钼,前黄后白沉淀物;碘化汞钾Mayer,沉淀过量又溶了。
  Dragendorff试剂, 碘化铋钾是主体,酸液中与碱相逢,黄或红棕色风景。
  碘及碘化钾试剂,以wagner名义,酸液中与碱反应,棕或褐色物生成。
  常用试剂有四种,沉淀颜色要记清,碘钾试剂占其三,还有一个硅钨酸。
6、遇到显色剂显色,氧化脱水或缩合;五颜六色各不同,生物碱鉴别有用。
  钒硫酸即Mandelin,不显色有阿托品,显淡橙色有奎宁,绿至蓝色可待因。
  钼硫酸是Frohde,吗啡显紫转绿色,秋水仙碱显绿色,乌头碱显黄颜色。
  甲醛硫酸Marguis,吗啡显蓝或者紫,显黄色有阿托品,显蓝色有可待因。
  浓硫酸用来显色,可待因微红加热;黄连素绿至黄色,阿托品等不显色。
  硝酸显色溶液浓,吗啡有黄也有红;黄士的宁可待因,马钱子碱显血红。
三、生物碱的生理活性及药理作用
生物碱有药活性,结构有异而不同,止咳解痉镇疼痛,抗菌抗癌抗虐等。
第二节、苷类
糖和配基连一起,俗称糖杂配糖体;该类物质称作苷,水解成糖和苷元。
苷元多为醇和酚,也有含羟醛蒽醌;包括羧酸和甾体,生理活性在这里。
苷糖通常是单糖,阿拉伯糖葡萄糖;鼠李糖和半乳糖;寡糖多糖也无妨。
尽管苷糖无活性,其在易溶更稳定;确保苷类吸收快,更好发挥苷活性。
许多中药都有苷,银杏山楂里面含,人参大黄且不论,更有桔梗和黄芩。
远志黄芪和杏仁,根茎叶花果实中。苷类分布很广泛,一时半刻说不完。
苷的分类有多种,观点不同类不同;若按存在状态分,原生次生苷两种。
苷元化学结构分,酚苷黄酮苷等等;根据苷糖之名称,分类简单好命名。
苷键原子若不同,有氧硫碳苷之分;强心苷可强心用,皂苷肥皂泡特性。
(1)  
多数苷类无臭色,常为晶体味苦涩;大部中性或酸性,极少与众有不同。
有旋光无还原性,不少苷有引湿性;也有苷类有颜色,更有甜味不细说。
(2)  
中药各类成分中,苷类可谓高极性;甲醇乙醇正丁醇,还有水中也能溶。
苷元亲脂糖亲水,糖多溶解问题没;苷元极性基团少,那水溶性不能好。
亲脂性较大苷类,易溶乙醚氯仿内。碳苷性质较特殊,脂水均无溶解度。
(3)  
苷在酸中热水解,水解生成糖苷元;左旋变右强还原,可以用于苷检验。
水解之后遇斐林,溶液颜色变棕红。植物体内也水解,适宜温度下酶解。
粉碎切片要小心,酶解反应会发生,六十乙醇水高温,都会让酶变活性。
鲜药与硫酸铵混,研磨过程酶变性,酶解条件合理用,否则成分失活性。
原存植物体中苷,美其名曰原生苷;室温中性溶液中,只能水解一部分。
次生苷即该部分,原生掉糖变次生;只有水解条件强,方成苷元和苷糖。
苷类苷元常共存,中药天然药物中,利用溶解度差异,利用醇水分别提。
(4)
某些苷类水醇中,比如皂苷和黄酮,遇到中碱醋酸铅,铅盐复合物沉淀。
(5)
苷和糖类与酸混,a-萘酚加其中,紫环反应便发生,人称molish反应。
(6)
分子结构定疗效,构型改变效难保;苷类苷元更重要,苷元改变变疗效。
一、黄酮苷(Flavonoids)类化合物
黄酮与糖缩合苷,江湖人称黄酮苷;色素大类分布泛,数目成千快上万。
五十年前不重视,之后发现其价值;抗癌心血管作用,黄酮研究向前进。
中药黄酮不少见,鸡素苔和八角莲;头花紫花黄杜鹃,槲皮素含在里面。
猫眼草含山萘酚,芒果苷在石韦中;全叶青兰多黄酮,橙皮苷在橘皮中。
1、黄酮苷类化合物的分类
黄酮结构之小名,a-苯基色原酮;黄酮结构广义言,两个苯环三碳连。
2、黄酮苷及其游离苷元的性质
(1)
黄酮多数呈黄色,双氢黄酮却无色;黄酮结晶不必说,苷则无定形粉末。
(2)
黄酮苷能溶水中,也溶甲醇稀乙醇;加热溶解度上升,一般难溶氯仿苯。
含酚羟基黄酮苷,可溶二甲甲酰胺;利用溶解度不同,常用提纯重结晶。
黄酮苷元水不溶,多能溶于甲乙醇;乙酸乙酯乙醚中,也有一定溶解性。
乙酸乙酯和乙醇,苷和苷元皆能溶;尤其加热温度高,溶解效果会更好。
利用溶解度特性,提黄酮苷类成分;常用沸水乙醇提,乙酸乙酯不稀奇。
(3)
有黄酮苷弱碱性,佯盐浓酸中生成;黄酮苷多含酚羟,弱酸中性更加广。
(4)
黄酮苷溶碱液中,烈性水解或熔融;由于反应较复杂,多用结构研究中。
缓慢水解裂开环,分析产物可溯源。双氢黄酮碱液中,多反应致色不同。
羟黄酮苷溶碱中,颜色变化盐生成;电子共轭起效应,醌式互变是原因。
黄酮一并黄酮醇,颜色变黄碱液中;红或紫色查耳酮;微黄色双氢黄酮。
溶于碱中黄酮苷,反应过后再加酸;黄酮苷重析出来,颜色随之也变浅。
(5)
酶酸水解黄酮苷,水解成糖和苷元;鼠李葡萄糖居多,半乳糖等是后者。
3、黄酮苷的显色反应
(1)
黄酮苷遇镁盐酸,多数还原颜色转;黄酮黄酮醇变红,双氢黄酮苷相同。
阳碳离子是原因,用于鉴别或鉴定;醇提液加酸加镁粉,颜色变化进行中。
(2)
3羟黄酮铝铁铜,显色荧光沉淀生;邻苯二酚在苷中,也与金属有反应。
(3)
二氯氧锆枸橼酸,羟基黄酮鲜黄伴;再加枸橼酸甲醇,三羟鲜黄五失踪。
(4)
黄酮苷和苷一样,与醋酸铅沉淀黄;结构多含酚羟基,用于黄酮苷分离。
(5)
黄酮苷含羟蒽醌,相遇醋酸镁甲醇;可显红蓝紫和橙,例如蓝双氢黄酮。
(6)
三氯化铝黄酮苷,放在紫外灯下看;黄酮黄酮醇显黄,双氢黄酮蓝亮光。
(7)
三氯化铁不一般,专找多羟黄酮苷;呈现六色和五颜,羟基位置是关键。
(8)
紫外照射黄酮苷,荧光产生蛮好看;棕红黄绿为主色,特殊情况要记着。
4、黄酮苷的生物活性及药理作用
(1)
槲皮素苷两弟兄,还有芦丁也强心。橙皮苷和黄芩苷,抗菌消炎不一般。
(2)  
扩冠增加冠流量,葛根银杏两总黄;山楂毛冬青黄酮,补骨脂中查耳酮。
(3)  
次黄芩素黄柏苷,抗癌作用有宣传;牡荆素和紫檀素,肥皂草等有记录。
(4)  
穗花杉中双黄酮,有人说它能解痉;葛根素大豆黄酮,解痉作用也肯定。
(5)  
杨梅树皮苷利尿,芸香苷有该功效;槲皮苷和芫花素,利尿作用有报道。
(6)  
槲皮苷能病毒抗,甘草酮能抗溃疡;水飞蓟素能保肝,黄酮活性不简单。
二、香豆精苷
香豆精苷内酯环,苷元邻羟内皮酸;芸香茄豆兰木樨,菊伞形科花果里。
香豆精在香豆中,伞形花内阿魏存;马粟树皮何处有,秦皮千金子里头。
前胡素石防风有,岩白菜素紫金牛;白瑞香苷白瑞香,千金子中里面藏。
牛尾独活白芷中,白芷素在里面存;连翘茵陈香豆精,橙皮油素橙皮中。
当归素存当归中,欧白芷含欧芹酚;补骨脂素补骨脂,独活佛后柑内酯。
1.香豆精的分类
连接基团有不同,用来划分香豆精;羟呋吡喃香豆精,异香双香还有烃。
2.香豆精的一般性质
(1)
香豆精多为结晶,熔点一般较固定。多数具有芳香味,升华能随水汽挥。
(2)
冷水难溶沸水溶,氯仿乙醚乙醇溶。苯极性小却难溶,却溶一般碱液中。
(3)
香豆精苷香豆精,多呈中性或酸性;冷碱不溶加热行,内酯环裂盐生成。
顺式桂皮酸钠盐,溶液颜色黄色变;如果再与酸相逢,环合成原香豆精。
香豆精类水难溶,冷酸液中便下沉;碱液加热时间长,加酸复原成幻想。
(4)
香豆精苷水解时,适宜酶酸催化剂。
(5)
香豆精照紫外光,多数苷类有荧光;碱性液中荧光强,基团位置有影响。
香豆精本无荧光,7-位有羟则最强;通常显蓝或显黄,再添羟基弱无光。
呋喃香豆荧光弱,异呋喃类黄绿色。紫外显色常有用,品种颜色要记清。
(6)
酚羟基类香豆精,三氯化铁有反应,溶液变成蓝绿色,重氮试剂也显色。
(7)
香豆精溶浓硫酸,五颜六色甚好看,橙色粉红和绿色,色多用处却不多。
3.香豆精类的生物活性及药理作用
香豆精类多活性,扩冠止血和抗凝;雌激素样安镇静,吸收紫外抗癌菌。
三、蒽 苷
蒽苷结构有蒽醌,羟基与糖缩合成。含蒽植物不很多,遍布部分属和科。
大黄虎杖朱砂莲,茜草芦荟也有染;红芽大戟何首乌,鼠李菌类有分布。
含蒽醌类中草药,蒽酚蒽酮也不少;苷糖葡萄鼠李糖,阿拉伯木也平常。
1.蒽苷的分类
蒽苷分类较简单,醌酚酮三分江山。大黄素和茜草素,番泻苷和柯桠素。
2.蒽苷及其游离苷元的性质
(1)
蒽醌苷和蒽苷元,一张橙黄红色脸。蒽苷完晶不易得,羟基蒽醌不好说。
(2)
蒽醌苷类亲水强,水和酒精溶无妨。难溶乙醚和氯仿,总脂溶性并不强。
蒽醌苷元不溶水,乙醇氯仿中有为;即便乙醚和苯中,溶解一事无疑问。
(3)
羟基蒽醌多升华,稍微加热常压下;蒽醌分离用此法,预试鉴别也用它。
(4)
羟基蒽醌本是酚,理所当然弱酸性;可溶烧碱氨水中,观察颜色会变红。
羟基位置有不同,溶液酸性不相等;紫红变蓝橙变红,各种颜色异纷呈。
当然也有异情况,羟基蒽醌碱液黄;并伴随有绿荧光,空气氧化换模样。
二烃蒽酮碱呈红;相应蒽酚没动静;须待双氧水氧化,化成蒽醌有变化。
(5)
羟基蒽苷或蒽醌,醋酸镁的甲醇中;可显紫色或橙红,常用鉴别反应中。
3.蒽苷在生物活性及药理作用
二蒽酮类可致泻,蒽苷抗菌也止血;据说能治冠心病,抵抗病毒降脂用。
四.强心苷
强心苷中有甾体,甾体和糖连一起。十七位碳有内酯,三号碳上有糖吃。
强心苷存有毒物,玄参科洋地黄属;毒花旋花夹竹桃,罗布麻和福寿草。
1.强心苷的分类
强心苷分类有点烦,回头翻书自己看;I II III型按糖分;甲型乙型酯不同。
2、强心苷的性质
(1)
强心苷类是中性,无色结晶或无形;味苦多有旋光性,对粘膜有刺激性。
(2)
强心苷多在水中溶,甲醇乙醇和丙酮;非极溶媒较难溶,氯仿乙醚还有苯。
结构影响溶解性,糖多羟少各不同;苷元次苷小极性,糖分越多越能溶。
(3)
强心苷遇酶和酸,生成苷元或次苷。水解影响因素多,提取苷时防失活。
(4)
温度影响稳定性,引起苷脱水反应;提取苷时要控温,优选甲醇和乙醇。
(5)
多数强心苷显色,关键内酯不饱和;遇二硝基苯甲酸,强心苷元变红颜。
碰到碱性苦味酸,穿上橙红深红衫;碱性亚硝铁氰钠,溶液依旧像红花。
三氯化铁冰醋酸,a-去氧糖变蓝;占吨氢醇冰醋酸,水浴加热红色转。
三氯乙酸苷甾体,红色紫色色不一。遇浓硫酸混醋酸,黄红紫黑一连串。
3、强心苷的生理活性及药理作用
强心苷能强心用,心肌收缩心兴奋;专治充血心力衰,主治心功能不全。

五、皂苷
皂苷能起肥皂泡,加热振摇泡不消;同样起泡蛋白质,加热之后便消失。
皂苷广存植物中,五加科里有人参;桔梗百合薯蓣科,石蒜蔷薇玄参多。
苷元和糖糖醛酸,缩合而成称皂苷;糖有葡萄木糖等,葡萄醛酸大部分。
1、皂苷的分类
皂苷分类按结构,三萜甾体占两头。
(1)三萜类皂苷
三萜苷元三十碳,异戊二烯聚成团;香树脂醇四五环,多含羧基性偏酸。
(2)甾体类皂苷:
甾体苷元二七碳,结构类似强心苷;无不饱和内酯环,取而代之两醚环。
两个醚环连一碳,基团结构螺甾烷;甾体皂苷无羧基,中性皂苷没脾气。
三萜更比甾体广,多个种类多个样;远志桔梗和人参,三七甘草天南星。
柴胡牛膝加木通,瓜蒌枇杷白头翁。甾体皂苷麦门冬,知母剑麻万年青。
2.皂苷的性质
(1)
皂苷较大道尔顿,多为白色无定形;也有少数为结晶,吸潮味苦而且辛。
(2)
酸性皂苷水可溶,甭提热的甲乙醇;冷乙醇中较难溶,不溶氯仿乙醚苯。
中性皂苷水难溶,丁醇戊醇却还行;提取使用含水醇,分离亲水性成分。
(3)
酸酶水解皂苷类,条件苛刻苷之最。水解苷元溶乙醚,同溶氯仿石油醚。
乙醇丙酮容易溶,但是不溶于水中。通常药材湿润后,加酸热水似煮粥。
干燥之前需过滤,氯仿汽油来提取;回收溶剂得苷元,产物只有一点点。
(4)
皂苷溶液多溶血;结构决定其结果。有的皂苷浓度低,也使血红蛋白逸。
静脉给药需注意,避免长期且大剂。皂苷溶血可鉴定,胆甾醇沉淀分离用。
(5)
皂苷金属盐沉淀,比如铅盐钡铜盐。三萜皂苷在植内,与之结合钾钙镁。
遇硫酸铵醋酸铅,其他中性盐沉淀。甾体皂苷中性盐,只与碱性盐沉淀。
上述性质有差异,可用皂苷之分离;分离酸性中性苷,中性碱性盐判断。
(6)
皂苷碰到高级醇,产物析出乙醇中。产物处理用乙醚,高醇皂苷两分离。
(7)
皂苷显色之反应,多用鉴别试验中;处在不同溶剂中,显色反应也不同。
冰醋酸和浓硫酸,红紫蓝绿色连串;甾体更比三萜快,几分钟内绿色变。
氯仿混合浓硫酸,氯仿呈现红或蓝;硫酸则呈绿荧光,硫酸下层氯仿上。
冰醋酸混乙酰氯,淡红紫红两条路;五氯化锑呈紫蓝,黄红红紫浓硫酸。
3.皂苷的生物活性与药理作用
生物皂苷多活性,大补元气是人参。近年研究已证明,皂苷具有多功能。
中枢镇静及强心,促进蛋白之合成;镇咳祛痰抗癌症,增强免疫有作用。
抗菌抗炎抗病毒,血液循环通无阻;增加肠粘膜吸收,据说艾滋见它溜。
六、氰 苷
氰苷之中含氰基,氰醇羟基糖一起;缩合而成称氰苷,水解释放氢氰酸。
氰苷分布也较广,各科植物百以上;杏仁桃仁枇杷仁,樱桃仁和亚麻仁。
亦有二甲羟乙腈,羟基与糖缩合成;该类氰苷小物种,木薯苷在木薯根。
1.氰苷的性质
(1)
氰苷很好水溶性,比较难溶冷乙醇;但易溶于沸乙醇,还有乙酸乙酯中。
亲脂溶剂较难溶,比如乙醚芳香苯。氰苷亲水不亲脂,相似相容常挂齿。
(2)
酶酸水解一氰苷,生成糖和氢氰酸。浓盐酸之作用强,生成羟基酸和糖。
(3)
强碱作用氰苷类,一般苷键不后退;但是氰基键裂断,生成含羧羧基基苷。
(4)
苦味酸钠作用下,氰苷水解色变化;除了生成氢氰酸,还有红异紫酸钠。
2.氰苷的生物活性及药理作用
氰苷活性并不多,主用祛痰和止咳。这里无须再多讲,类别小也记心上。
七、酚 苷
酚羟与糖缩合苷,便是传说中酚苷。酚苷分布较分散,各科各属很杂乱。
杨柳科里水杨苷,杜鹃花科熊果苷,毛茛科牡丹酚苷,天麻中有天麻苷。
1.酚苷的性质
(1)
酚苷结晶绝大多,含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶,而且也能溶乙醇。
不敢恭维脂溶性,乙醚氯仿皆不溶。酚苷具有弱酸性,可溶碱液吡啶中。
(2)
酚苷具有贝塔苷,苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时,不同产物反应止。
(3)
三氯化铁酚苷遇,生成有色络合物;颜色多绿紫蓝棕,用于鉴别试验中。
(4)
酚苷遇到醋酸铅,两种情况区分开。一元酚或不互邻,醋铅沉淀不生成。
遇到碱式醋酸铅,可以看见有沉淀。对于互邻多元酚,两铅沉淀皆生成。
2.酚苷的生理活性及药理作用
酚苷具有药活性,利尿解痉又止痛;镇静解热抗风湿,抗菌消炎还不止。
八、硫苷
硫苷苷元含巯基,与糖缩合在一起;水解却与众不同,水解苷元巯无影。
多为异硫氰酸酯,这点大家要记住。硫苷常见木犀科,金莲花科种子多。
芥子苷和萝卜苷,油菜里面含硫苷;硫苷本身也无毒,遇芥子酸产毒素。
1.硫苷的性质
(1)
硫苷本身没有味,水解之后味不对;不但刺激且辛辣,而且产物还挥发。
(2)
硫苷加热分解后,水溶液中含有硫;继续还会有反应,加酸产生硫化氢。
2.硫苷的生理活性及药理作用
硫苷水解物有用,据说能够抗细菌。有的中药含硫苷,不但镇咳还祛痰。
九、其他苷类
除了上述几种苷,尚还有生物碱苷;环臭蚁醛结构苷,环烯醚萜牵牛苷。
环烯醚萜糖缩合,环烯醚萜苷即得;地黄玄参胡黄连;杜仲叶龙胆里面。
有的成分能降糖,有的利尿作用强;还有缓泻之作用,亦有镇静作用等。

第三节 挥发油
中药水蒸汽蒸馏,得到不溶挥发油;另有别名叫精油,多种成分多面手。
1.挥发油的分类
化学成分很复杂,萜类之中常见她;小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。
有些成分原就有,有些则在分解后;挥发油多放香味,中药重要一大类。
(1)萜类及其含氧化合物:
萜类物质含油多,挥发油唱主打歌;异戊二烯基本架,数目至少得有俩。
骨架也有异戊烷,分类依据原子碳;单萜倍半和二萜,三萜四萜和多萜。
分子主含C、H、O,S、N偶在环链上;单萜倍半萜内脂,二萜三萜老相识。
单萜俩异戊二烯,自然分布相对密;薄荷木香金果榄,单萜分链单双环。
链状单萜香叶醇,罗勒烯柠檬醛等;单环单萜薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。
倍半萜内酯骨架,十五个碳成一家;大部味道有点苦,堪称一种苦味素。
植物分布也很广,尤以菊科更大量;天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。
此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形;蔷薇科和橄榄科,马鞭草科不多说。
倍半萜内酯代表,天名精内酯重要;氢化萘型山道年,青木香内大环连。
二萜含有二十碳,植物醇占一大半;植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。
植物醇可作原料,维E合成很重要。维生素A二萜类,主要存在鱼肝肺。
穿心莲内酯二萜,古伦宾也是二萜;延命草里延命素,都是二萜化合物。
三萜骨架30碳,其中之一是皂苷;此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。
(2)芳香族化合物:
芳香族中含油少,但有药效香气飘;丁香油中含有酚,茴香油醚茴香中。
藿香含甲基椒酚,细辛脑和细辛醇;另外还有很多种,不少用于美美容。
2、挥发油的性质
(1)
无色淡黄挥发油,其他颜色居三流;黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。
佛手柑油也红颜,洋甘菊油唱蓝脸;苦艾油呈蓝绿色,各油颜色牢记着。
(2)
挥发油多比水轻,含氰化物比水重。有挥发油遇低温,便可析出固结晶。
通常把它称为“脑”,比如薄荷茴香脑;麝香草脑和樟脑,记住他们用大脑。
(3)
常温条件可挥发,涂在纸上不留“疤”;以此区分脂肪油,稳定水蒸气蒸馏。
(4)
溶于乙醇浓乙醇,有机溶媒多能溶;尽管极难溶于水,微量足使满香味。
(5)
各折光率不相同,杂质存在有变动;挥发油之折光率,标准鉴别须录入。
(6)
挥发油有旋光度,重要鉴定之项目。
(7)
挥发油暴日光下,变质分解因氧化;致使比重在增加,颜色变深起变化。
极端情况树脂化,变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶,避光密闭放低温。
(8)
挥发油在碱液中,尤其是在加加温;倍半萜内酯开环,生成羟基羧酸盐。
成盐之后溶水里,酸化重新析内酯。利用内酯此特性,可以分离或提纯。
(9)
挥发油是多成分,不同成分沸不同;此性分离挥发油,超临界萃或蒸馏。
3.挥发油的生理活性及药理作用
止咳平喘挥发油,祛痰发汗驱风走;解表解热镇疼痛,利尿健胃又抗菌。
消毒杀虫也用它,个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经,樟脑竟然能强心。
第四节 有机酸
含有羧基脂肪酸,相对而言很简单;脂肪芳族和脂环,游离成盐两相伴。
遇丙三醇成脂肪,和高级醇呈蜡状;也与生物碱成盐,机体能量主来源。
广泛存在植物中,叶花茎果种子根;精油树脂中常有,脂肪油中不用愁。
1.有机酸的分类
有机酸按结构分,脂肪族酸打头阵,芳香族酸后面跟,萜类羧酸小部分。
脂肪按键饱和分,饱不饱和有两种。缬草酸和当归酸,草酸琥珀乌头酸。
芳香一族有机酸,苯甲水杨咖啡酸;萜类有机酸不多,甘草次酸齐墩果。
2.有机酸的性质
(1)
低级或者不饱和,常温之下液体多;二元三元脂肪酸,芳香族酸固一团。
(2)
低级脂酸溶于水,碳多水溶性减退,四碳以上变微溶,更多水溶成疑问。
极性羟基羧基多,水溶解度也增多,多元羧酸水性好,芳酸亲脂性更高。
(3)
某酸具有挥发性,或随水汽一起蒸,或者升华至天空,此性可用分提精。
(4)
有机酸必有酸性,这点丝毫无疑问;常规芳酸大脂酸,二元多元大一元。
有机酸易溶于碱,中和反应生成盐;有机酸盐多水溶,难溶有机溶剂中。
(5)
有机酸遇金属碱,比如银钡钙铅盐,这些盐都水不溶,可用提取分离中。
3.有机酸的生物活性及药理作用
有机酸具多活性,解热镇痛还镇静,止咳平喘降胆醇,止血抗凝又抑菌。
第五节 鞣质
鞣质还有其他名,一曰鞣酸一单宁,结构复杂分子大,原是多元酚衍生。
鞣质植物中广存,常见高等植物中,山毛茛科豆柳杨,蔷薇茜草桃金娘。
地榆石榴皮中有,老鹤仙鹤草中留,虎仗侧柏扁蓄等,偶见寄生昆虫瘿。
1.鞣质的分类
(1)可水解鞣质:
此类形似酯或苷,水解依靠酶碱酸;水解产物无鞣性,不再结合蛋白沉。
根据产物有不同,没逆没食子酸分。水解诃子五倍子,大黄桉叶没食子。
(2) 缩合鞣质:
此类鞣质无酯键,分子环核碳聚连;三聚以上有鞣性,一般水解无作用。
缩合鞣质在水中,稀酸共煮长贮存,沉淀棕色无定形,称之鞣酐或鞣红。
缩合更比水解广,中药之中缩合强;多为儿茶精类物,羟基黄酮还原物。
2、鞣质的性质
(1)
多数固体无定形,当然不乏有结晶,一般无臭味略涩,强收敛性不用说。
(2)
可溶于水和酒精,丙酮以及混醚醇,甘油乙酸乙酯溶,不溶于醚氯仿苯。
鞣质水中成胶体,加电解质能盐析。百分之四明胶液,可除鞣质或鉴别。
(3)
鞣质与重金属盐,重铬酸钾醋铜铅,还有蛋白生物碱,发生反应生沉淀。
此性可以来解毒,也可用于鞣质除。鞣质蛋白可鞣皮,得名理由在这里。
(4)
鞣质具强还原性,遇到斐林会变红。鞣酐鞣红不再唠,因为前面已提到。
乙醇溶液加水调, pH值八九间;鞣质沉淀较完全,除鞣质法可借鉴。
3、鞣质的生物活性及药理作用
鞣质具有收敛性,可以内服可外用,内治胃肠道出血,外治外伤和骨折。
鞣质解毒还抗菌,抗氧化用还原性,此外降压又驱虫,抗炎抗变态反应。
第六节、糖 类
糖类大家不陌生,单寡多糖三类分;早期以为糖无效,提取过程无情抛。
近来研究有进展,对糖认识更全面;发现糖有多活性,医药学界兴趣浓。
1、糖的分类
(1)单糖类:
多羟醛酮碳水N,五六碳糖糖酸等。阿拉伯糖葡萄糖,葡萄醛酸和单糖。
(2)低聚糖(寡糖)类:
2至9个单糖聚,糖苷键为中间路;乳糖蔗糖麦芽糖,棉籽糖和水苏糖。
(3)多糖类:
聚合单糖10以上,结合成糖叫多糖,淀粉菊糖纤维素,树胶果胶琼脂属。
2、糖类的性质
单糖常常连苷元,以苷形态变相在;多糖双糖也有苷,不然何来次生苷。
3、几种中药的多糖
淀粉:
双葡萄糖借苷键,结合成麦芽糖元,许多麦芽互相连,连成淀粉有点粘。
直链支链有两类,直链淀粉可溶水;支链冷水则不溶,要想糊化需高温。
两者水中加乙醇,都可见沉淀生成。沉淀之物难过滤,用离心法可除去。
直链淀粉水溶液,遇碘液呈鲜红色,支链淀粉水溶液,遇碘液呈红紫色。
不论直链还支链,遇酸或酶无不蔫;水解产物有单糖,当然也有低聚糖。
菊糖:
三十五个果糖连,菊糖一点也不甜;溶于温水不溶醇,不和碘显色反应。
菊糖水解更容易,水中加热至沸时,部分水解为果糖,稀酸水解全果糖。
树胶:
植物茎干裂口处,浓稠液体有渗出,空气之中渐干燥,成半透明块状物。
这类固体即树胶,水中溶胀粘度高。树胶水解成单糖,阿拉伯糖鼠李糖。
此外还有些糖酸,主要葡萄糖醛酸。糖醛酸遇钙钾镁,结合成盐树胶内。
树胶一般水中溶,冻胶成团半透明;乙醇其他皆不溶,乙醇入水树胶沉。
合理利用此特性,精制树胶或提纯,含量测定可进行,醇沉过程经常用。
粘液质:
粘液物质似树胶,稀酸水解糖不少,阿拉伯糖甘露糖,葡萄半乳岩藻糖。
粘液质在水中溶,迅速膨胀胶浆成,有些加热才熔化,冷却之后却固化。
粘液物质干燥粉,具有强烈吸湿性。黄蜀葵根车前子,白及水提醇沉除。
果胶:
果胶同样似树胶,果实和根里面找。果胶主要成分是,半乳糖醛酸甲酯。
柑橘柚子果皮内,果胶丰富像眼泪。果胶在酸存在下,乙醇可以沉淀她。
3、糖类的生物活性及药理作用
单糖借助苷活性,红花绿叶说不清;有多双糖这么做,这里无需再多说。
多糖提高免疫功,降血压和抗癌症,临床用于肿瘤病,还有动脉硬化症。

第七节、油脂和蜡
欲问什么是油脂,其实脂肪甘油酯;固饱和酯为脂肪,液不饱和酯油状。
蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明,高级脂肪酸一醇,结合酯成蜡照明。
1、油脂与蜡的性质
(1)
油脂性质取决酸,水和冷醇溶解难,乙醚氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。
(2)
油脂遇热不挥发,二三百度有变化,甘油生成丙烯醛,伴臭用来油脂检。
(3)
脂酶水解油脂类,道理简单可意会,高温高压催化剂,水解需要热水汽。
(4)
油脂贮藏过程中,氧光热酸等原因,氧化反应易发生,油脂变腐臭难闻。
(5)
蜡在常温为固体,不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温,丙烯醛臭不产生。
2、油脂和蜡的生物活性及药理作用
某些油脂可止泻,蓖麻子油在其列;有的可治麻风病,大枫子油在其中;
也有可以抗肿瘤,代表是薏苡仁油;由于蜡类多无效,制剂过程常除掉。
第八节、树脂类
树脂本是分泌物,大且复杂混合物;松柏豆科橄榄科;安息香科伞形科。
1.树脂的分类
树脂酸类排第一,二三萜酸成体系。第二大类树脂醇,树脂醇树脂鞣酚。
第三类是树脂酯,醇或鞣酚酸化酯;位列第四树脂烃,不易氧化呈中性。
2.树脂的性质
(1)树脂酸类:
兼有酸性和酚性,可以皂化碱液中.
(2)树脂醇类:
树脂醇类多无色,逢三氯化铁难说,含醇羟基不显色,酚羟基似鞣质色。
(3)树脂酯类:
氢氧化钾乙醇溶,树脂酯类在其中,共煮一段时间后,皂化反应必发生。
(4)树脂烃类:
树脂烃类较稳定,雨打风吹没反应,没有特殊之活性,性质堪比各类烃。
3.树脂类的生物活性及药理作用
树脂不是无所用,可以祛痰可止痛;镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。
第九节 色素
黄酮花青叶绿素,蒽醌和四萜色素,因其天然有颜色,其实都可称色素。
通常所言之色素,四萜色素叶绿素,两类色素脂溶性,二者常常还共存。
1.叶绿素的分类
叶绿素类分布广,光合作用捕获光;按照颜色分AB,蓝绿黄绿有差异。
2.叶绿素的性质
(1)
叶绿素不溶于水,甲醇难溶无所谓,乙醚氯仿皆可溶,甚至氯仿苯丙酮。
(2)
在碱液中可水解,变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝,粘土活性炭吸附。
3.叶绿素的生物活性及药理作用
叶绿素可抑溃疡,用治溃疡和创伤;但在中药针剂中,弃叶绿素因无用。
四萜色素哪里寻,果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醚,二硫化碳乙醇里。
四萜色素被吸附,因氧化镁硅藻土,氢氧化钙氧化铝,碳和硅胶也吸附。
第十节 甾体
甾体存在植物中,形式各异有几种;皂苷及植物甾醇,生物碱强心苷等。
甾体存在动物中,数种形式各不同;胆酸加上胆甾醇,性及皮质激素等。
不少类别前已说,这里不再浪费墨;下面重点讲甾醇,细胞组成一部分。
1.甾醇的分类
(1)植物甾醇:
甾醇又名曰固醇,有的游离有苷型。麦角和谷豆甾醇,人参黄柏柴胡中。
(2)胆酸:
胆酸存在胆汁中,甘氨胆酸主成份。结合胆酸成钠盐,水解之后得胆酸。
(3)胆甾醇:
胆甾醇即胆固醇,遍存动物组织中,胆汁卵黄脑神经,存在形式有两种。
一是游离胆甾醇,二是胆甾醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中,也含胆酸胆甾醇。
天然牛黄含胆酸,还包括去氧胆酸,胆甾醇量仅少许,有卵磷酯胆红素。
2.甾醇的性质
(1)
植物甾醇晶形好,水中溶解度不高,氯仿乙醚极易溶,具有好的亲脂性。
(2)甾醇的化学反应:
①供试品溶冰醋酸,乙酰氯化锌陪伴,共热一段时间看,先呈淡红后紫转。
②氯仿溶解供试品,三氯醋酸来助阵,呈现红色转蓝色,颜色变化并不多。
③冰醋酸混浓硫酸,显色情况不一般,冰醋酸层蓝变绿,振摇绿色变污绿。
④供试品中加氯仿,再加浓硫酸等量,振摇混合仔细看,氯仿层现绿荧光。
3.甾醇的生物活性及药理作用
在紫外光影响下,生成D2之维他,维D促进钙吸收,甾醇可以抗佝偻。
结合胆酸乳化剂,分散脂肪成微粒,增加脂和酶接洽,促脂吸收和消化。
天然人工之牛黄,胆酸钠等上临床,治疗胆汁少分泌,其实就是利胆剂。
牛黄还可抑神经,降压镇静和镇痉。杯苋甾酮促生长,蛋白同化作用强。
第十一节木脂素
两苯丙素相聚合,构成木脂素母核;常在树脂和木部,故而得名木脂素。
木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇,丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。
1.木脂素的分类
(1)简单木脂素:
简单木脂很简单,除了碳六是碳三。
(2)单环氧木脂素:
除了碳六和碳三,还有四氢呋喃环;比如荜澄茄脂素,橄榄脂素是同路。
(3)木脂内酯:
单环氧木脂素中,呋喃氧化酯生成,例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。
(4)双环氧木脂素:
苯丙侧链两相连,环氧结构自然来,双环氧木脂里面,双骈四氢呋喃环
双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚,连翘脂素连翘苷,除松脂素还未完。
(5)环木脂素:
环合简单木脂素,得到环状木脂素,如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。
(6)联苯骈环辛烯:
联苯结构不一般,侧链环合成八环,号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。
(7)新木脂素
苯环侧链相连接,或者通过氧连接,侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。
2.木脂素的性质
(1)
孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿,遇糖结合形成苷,至少不会再孤单。
(2)
易溶于苯和氯仿,不溶乙醚不勉强,甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。
3、木脂素的生物活性及药理作用
可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小,清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝病。
第十二节氨基酸
既含氨基又含羧,氨基酸多也不多。常见α-氨基酸,羧基氨基连同碳。
半夏之中板蓝根,五味子和天南星;蔓荆子及天花粉,使群子海人草等。
1.氨基酸的分类
(1)
氨基羧基位不同,阿发贝塔伽马分。蛋白质中氨基酸,都是a-氨基酸。
(2)
氨基羧基数不同,单氨羧酸呈中性;单氨二羧显酸性,二氨单羧偏碱性。
(3)
根据分子之组成,脂肪芳香有区分,环状含硫氨基酸,组成差异类不同。
2.氨基酸的性质
(1)
氨酸无色多结晶,大部都有好水性,难溶无水乙醇中,乙醚当然更难溶。
(2)
除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。
(3)
氨酸分子有两性,遇酸遇碱都反应,溶液pH有变动,溶液离子不平衡。
只有处在等电点,最小溶解在眼前,可在溶液中析晶,用于分离和提纯。
(4)
氨酸氨基和羧基,酸碱成盐不用提。遇重金属CuAgHg,难溶络盐把药分。
(5)
氨基酸与茚三酮,加热蓝紫色产生,这个反应很灵敏,常常用于检验中。
3.氨基酸的生物活性及药理作用
氨酸价值很重要,这个人人都知道。抗菌消炎或驱虫,镇咳平喘等作用。
第十三节蛋白质和酶
氨酸借助肽键连,连成含氮高蛋白;酶以蛋白质为主,RNA占极少数。
蛋白和酶广泛存,细胞原生质之中,生命物质之基础,无她当惊世界殊。
当前研究一误区,蛋白和酶被去除,只有少数被利用,下面简单作说明。
木瓜之中蛋白酶,菠萝之内蛋白酶,天门冬酰胺蛋白,结晶天花粉蛋白。
1.蛋白质和酶的性质
(1)
蛋白和酶非晶形,只有少数为结晶。
(2)
极性溶剂多能溶,有机溶剂则不行,溶于乙醇酸碱盐,结构可能会改变。
蛋白溶液多胶状,振摇泡沫肥皂样;煮沸之后不再现,皂苷泡沫依然见。
(3)
蛋白和酶受外因,容易改变其活性。受热酸碱可凝固,因而活性会失去。
生物碱重金属盐,都会使蛋白沉淀。变性作用不可逆,除蛋白质制针剂。
(4)
氯化钠或硫酸铵,蛋白溶解受阻拦;该种作用称盐析,盐析作用常可逆。
(5)
蛋白碱性溶液中,加入少量硫酸铜,或显紫色或紫红,此即双缩脲反应。
(6)
蛋白质中含酚基,米伦试剂在一起,只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。
(7)
蛋白或酶含苯环,加入一点浓硫酸;呈现黄色氨处理,即变橙色看仔细。
(8)
蛋白都有等电点,正负电荷等完全;等电溶解度最小,水可把蛋白赶跑。
2.蛋白质、酶的生物活性及药理作用
蛋白和酶抗肿瘤,很多酶能驱虫走;菠萝蛋白抗水肿;天花蛋白引产中。
第十四节无机化合物
中药里有无机盐,钾盐镁盐和钙盐。有时存在结晶型,比如碳酸钙结晶。
无机盐类有活性,以前几乎无人问;夏枯草中含钾盐,降压利尿有关联。
黄芪药理作用多,与硒相关是传说。总之研究植物药,不能手低眼太高。


来源:医学之声


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美雨欧风 发表于 2018-4-8 11:32:08 天茗商城 | 显示全部楼层
小弟表业
看来楼下的有话说!
青春学堂 发表于 2018-4-10 12:14:59 天茗商城 | 显示全部楼层
小弟表业
有的人,做面膜的时候,比真人好看多了。
邻居大战 发表于 2018-4-11 00:45:02 天茗商城 | 显示全部楼层
小弟表业
这么强,支持楼主,佩服
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